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專有技術(shù)

TECHNOLOGY

石腦油、溶劑油脫硫除臭技術(shù)

2019-07-24

 石腦油、溶劑油脫硫除臭技術(shù)

1、前言
 
　　溶劑油、石腦油中所含的硫化物主要為硫化氫、元素硫、硫醇、噻吩等，其中硫化氫、元素硫、硫醇為活性硫，嚴(yán)重腐蝕管道、設(shè)備，并有極其強(qiáng)烈的惡臭味，對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量和設(shè)備安全有較大影響。傳統(tǒng)脫硫工藝有加氫、堿抽提、無堿脫臭等，加氫工藝需高溫高壓、設(shè)備投資大、運(yùn)行費(fèi)用高；堿抽提脫硫精度較低，并有大量堿渣排放、引起二次污染。無堿脫臭對(duì)小分子硫醇脫除效果較好，但對(duì)大分子硫醇脫除困難。針對(duì)以上情況，武漢科林精細(xì)化工有限公司開發(fā)出了干法脫硫除臭新工藝，該工藝自2002年開發(fā)成功至今，已先后在國內(nèi)數(shù)十套溶劑油、石腦油脫臭裝置成功使用。
 
2、工藝原理
 
　　該工藝采用W702復(fù)合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑，W702脫硫劑用于脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物，確保H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕合格。W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑用于將油品中硫醇性硫轉(zhuǎn)化成二烷基二硫，從而確保硫醇硫小于10PPM，博士試驗(yàn)合格，經(jīng)脫硫后油品無明顯臭味。
 
3、工業(yè)應(yīng)用
 
　　3.1 在石腦油脫硫除臭工藝中的應(yīng)用
 
　　藍(lán)星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程于2006年10月建成投產(chǎn)，石腦油產(chǎn)量4.8萬噸/年，總硫≤150ppm、硫化氫≤100ppm,脫硫裝置使用武漢科林精細(xì)化工有限公司開發(fā)的干法脫硫除臭新工藝，W702精脫硫劑裝填量14 m3、 W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑8 m3。經(jīng)W702脫硫劑脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物后， H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕不大于1級(jí)。經(jīng)W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑將油品中硫醇性硫轉(zhuǎn)化成二烷基二硫后，硫醇含量小于4ppm，博士試驗(yàn)完全合格，石腦油質(zhì)量符合Q/SY26-2002標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)。
 
　　茂名華粵集團(tuán)公司采用中石化茂名分公司常減壓石腦油為原料，生產(chǎn)溶劑油，但由于石腦油中硫化氫和硫醇含量較高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)品臭味大，銅片腐蝕和博士試驗(yàn)不達(dá)標(biāo)，給公司安全生產(chǎn)和產(chǎn)品銷售帶來較大影響，為此，公司經(jīng)過廣泛調(diào)研，最后采用了武漢科林精細(xì)化工有限公司開發(fā)的W702復(fù)合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑干法脫硫脫臭新工藝。裝置設(shè)計(jì)處理能力10萬噸/年，W702復(fù)合氧化物脫硫劑裝填量7m3， W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑裝填量13m3，于2004年12月建成，2005年2月投產(chǎn)，并一次開車成功，石腦油入口硫化氫20~40ppm,硫醇80~100ppm，銅片腐蝕大于4級(jí)，經(jīng)脫硫裝置處理后硫化氫小于0.1ppm，硫醇小于5ppm，銅片腐蝕1級(jí)，博士試驗(yàn)合格，產(chǎn)品安定性和氣味大大改善。但裝置運(yùn)行二十多天后，開始出現(xiàn)硫醇硫含量升高跡象，武漢科林公司及時(shí)派技術(shù)人員到現(xiàn)場分析原因發(fā)現(xiàn)，原設(shè)計(jì)石腦油H2S小于50ppm，硫醇小于100ppm，但由于原石化采用高硫原油，導(dǎo)致石腦油實(shí)際硫含量大大偏高，硫醇含量大余300ppm，后經(jīng)采取補(bǔ)氧措施，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，脫硫效果良好，滿足脫硫設(shè)計(jì)要求，對(duì)改善油品質(zhì)量和降低油品臭味起到了重要的作用。
 
　　3.2 在輕烴脫硫除臭中的應(yīng)用
 
　　大慶市慶升化工廠設(shè)計(jì)年處理輕烴8萬噸，用于生產(chǎn)30#、6#、120#、200#等溶劑油。由于輕烴中含有H2S、RSH等硫化物，溶劑油臭味較重，銅片腐蝕不合格。2002年該廠采用了武漢科林精細(xì)化工有限公司的干法脫硫脫臭工藝，先用W702復(fù)合氧化物精脫硫劑脫除輕烴里的H2S，再用W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑把輕烴中的RSH轉(zhuǎn)化為二烷基二硫化物，從而達(dá)到脫硫除臭的目的。該裝置于2002年8月開始應(yīng)用.，其中W702復(fù)合氧化物精脫硫劑脫除H2S硫容>20%，脫硫精度<0.1ppm；W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑在達(dá)不到脫硫要求時(shí)可在常溫下再生，運(yùn)行時(shí)未補(bǔ)空氣及活化劑，操作簡便，運(yùn)行結(jié)果如表1所示。經(jīng)多年成功運(yùn)行表明，該工藝完全適合輕烴原料精制的要求，從根本上解決了溶劑油臭味和銅片腐蝕不合格問題，為該廠的生產(chǎn)起到了積極作用。
表1：脫硫脫臭新工藝運(yùn)行效果
 
樣品名稱
H2S（ppm）
RSH（ppm）
味道
銅片腐蝕
原料輕烴
5.2
24.4
較臭
3a
凈化輕烴
<0.1
0.5
無臭
1a
　　3.3 在溶劑油脫硫除臭中的應(yīng)用
 
　　藍(lán)星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程溶劑油產(chǎn)量2.6萬噸/年，操作彈性為60-120%。脫硫裝置使用武漢科林精細(xì)化工有限公司開發(fā)的干法脫硫除臭新工藝，脫硫塔采用已有舊設(shè)備改造，φ1200*8*9018塔，用于裝填W702精脫硫劑8 m3，φ1000*14*6500塔用于裝填W201硫醇轉(zhuǎn)化劑5 m3。裝置于2006年10月建成投產(chǎn)，溶劑油質(zhì)量符合GB1922-80標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)。
 
4、小結(jié)
 
　　目前，由W702復(fù)合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑組成的干法常溫脫硫除臭新工藝已在廣東電白油脂化工廠、茂名實(shí)華精細(xì)化工廠、茂名實(shí)華溶劑油廠、茂名鼎粵有限公司、東營勝通集團(tuán)、東營誠和化工、墾利景瑞工貿(mào)等數(shù)十家企業(yè)成功應(yīng)用，可代替目前的常規(guī)堿抽提及無堿脫臭工藝。該工藝具有流程簡單、投資少、脫硫精度高、硫容大，無需補(bǔ)充活化劑，不需動(dòng)力和熱能消耗，無廢液廢氣排放，操作穩(wěn)定，運(yùn)行費(fèi)用低的特點(diǎn)，特別適用于凝析油、輕烴、石腦油、溶劑油等油品脫硫除臭。